日常我们能接触到的豆制品，是以大豆为原料经过加工制作而得到的产品。传统豆制品有发酵类豆制品和非发酵类豆制品，发酵类豆制品有酱油、豆瓣酱、腐乳、臭豆腐、酱豆腐等，非发酵类豆制品有豆腐皮、豆腐、豆汁、豆腐干等; 另外还有新开发的豆制品，如豆油、蛋白和豆类饮品(豆粉、豆奶粉等)。实践证明，豆制品是极富营养价值的植物蛋白质，因此越来越受到人们的欢迎。

可是它在生产过程中产生的废水浓度高，水量小，比较分散，且较多分布在城乡结合部，不易纳入城市管网，给环境管理增加了很大的难度。

豆制品废水来源及特点

1 豆制品生产工艺及产污环节

豆制品生产具有作坊式生产、产量低且分散、生产工艺繁多、多集中在城乡结合部等特点。

非发酵类豆制品生产工艺，以豆腐为例，流程为：初选→水洗→浸泡→磨浆→煮浆→点卤→压滤→成品。其中由水洗到压滤均产生废水。

发酵类豆制品生产工艺，以豆腐乳为例，流程为：初选→水洗→浸泡→磨浆→煮浆→点卤→压滤→豆腐→切块发酵→成品。其中由水洗到压滤均产生废水。

2 废水水量及水质

在豆腐生产过程中，废水主要来自水洗、浸泡和压滤工序，以及部分冲洗水，其中水质及水量如表所示。

项目  PH    CODcr                BOD5             SS                 TN               TP

数值  5～7  2000～20000  500～1200  500～1200  200～400  15～40

注：黄泔水 CODcr 在( 2～3)×104mg/L，浸豆水CODcr在4000～8000mg/L，洗涤、冲洗水 CODcr 在 500～1500mg/L，黄豆水量在 3～4L/kg。

豆制品废水的资源化

豆制品废物的资源化方式多种多样，有研究发现，在酱油渣、豆腐渣中含有多种蛋白质、淀粉质、脂肪等，可作为牲畜消化吸收的物质。豆制品废水中含有氧化型酵母菌生产所需要的碳、氮、磷及微量金属元素。酵母菌在氧气充足的情况下可将糖类全部分解为二氧化碳和水，同时产生大量含蛋白质的菌丝体，可回收作为饲料蛋白。

豆制品废水的处理工艺

豆制品废水是一种浓度很高的有机废水，其中含有蛋白质、脂肪、淀粉等有机物，有较好的生物降解性，适宜用生物处理法进行处理。

1 厌氧法

国内外利用厌氧方法处理豆制品废水的比较多，有用厌氧硫化床工艺处理豆制品废水的，有用厌氧折流板反应器处理豆制品废水的，采用多极厌氧生物滤池处理豆制品浓度高的有机废水，即经济又实惠。实践证明，采用多极厌氧生物滤池处理浓度高的有机废水明显优于单级厌氧生物滤池工艺，CODcr 去除率由 78%～80%提高到 90%以上。此方法为应用于工程实践的多极厌氧生物滤池———好氧工艺。

2 好氧法

针对豆制品废水的特点，可采用 AB 活性污泥法进行处理。工艺试验得到 AB 活性污泥法处理豆制品废水的运行参数，实验在优化参数下运行，取得明显处理效果，CODcr出水总去除率为97% ，其中A段去除率为 89% ，B段去除率为 83%。

3 厌氧—好氧法

厌氧—好氧处理工艺能发挥出厌氧微生物承担高浓度、高负荷与回收有效能源的优势，同时又能利用好氧微生物生产速度快，处理水质好的特点。

1 工程概况

屠宰废水多呈红褐色，有腥味，含有大量血污、皮毛、碎骨肉、油脂和内脏杂物，COD、BOD5、氨氮、SS 等指标均较高，可生化性较好，无毒性，易于进行生物处理。由于受生产过程的影响明显，其水量水质波动较大，对后续生化处理带来一定的影响。在屠宰废水处理领域已得到工程应用的有酸化－SBR 工艺、酸化－ AB 法、酸化－生物接触氧化工艺、UASB-AF 工艺、厌氧－过滤工艺等。

1. 1 工艺流程

由于屠宰废水具有有机物浓度高、可生化性好、呈弱酸性、进水悬浮物浓度高以及水质、水量变化大等特点，因此在对废水进行预处理后采用厌氧+ 好氧的生化处理工艺是最经济和有效的方法。ABR厌氧折流板反应器具有处理效果好、运行稳定、占地面积小、剩余污泥产量少等特点; MSBR 工艺投资少、运行费用低、运行方式灵活、处理效率高且具有良好的脱氮除磷效果。工艺流程见图1。

1. 2 构筑物及设备

①隔油沉淀池

格栅采用粗、细两道，滤网为不锈钢材质。废水经格栅处理后进入平流式隔油沉淀池，可有效去除废水中难以被格栅拦截的小颗粒固型物质和游离态油，池底设有泥斗。浮油可由人工定期回收。

②调节池

调节池与隔油沉淀池共用池壁，钢混结构，有效水深为3．5 m，有效容积为61 m³，设计停留时间为6．7 h。调节池内布设穿孔曝气管，曝气强度为1m³ /(m²·h) 。废水的pH 值经调节后可由4．5 ～6．5提升至7．5 ～ 8．5。调节池出水设潜污泵两台，一用一备，Q = 10 m³/h，H = 100 kPa。

③ ABR 厌氧池

采用钢混结构，有效水深为5.0m，有效容积为220 m³，设计停留时间为24 h，容积负荷为2．1 kg-COD/(m³·d) 。池内布置有180 m3的弹性填料。ABR 末端为中间池，池内采用穿孔管鼓风曝气，曝气强度为9 m³/(m²·h) 。

④ MSBR 池

MSBR 池与ABR 厌氧池共用池壁，钢混结构，有效水深为4.9 m，有效容积为240 m³，设计停留时间为26 h。MSBR 池为矩形，分4 格: 主曝气格、两个交替序批处理格和一个进水兼氧格。主曝气格在整个运行周期中保持连续曝气，而两个序批处理格以6 h为一个周期分别交替作为排水池和澄清池。曝气采用一台罗茨鼓风机，气水比为25∶1。MSBR池排水由两个电动蝶阀控制，序批处理格沉淀的污泥按周期由池内的污泥泵抽至MSBR 池进水兼氧格与进水混合。同时污泥泵抽泥管也可由阀门控制，定期将剩余污泥输送至污泥浓缩池。

⑤清水池

采用钢混结构，有效水深为2.6 m，有效容积为30 m³。

⑥曝气系统

采用3 台罗茨鼓风机供氧，2 用1 备。MSBR 池采用刚玉微孔曝气器，调节池和中间池采用穿孔管曝气。

⑦污泥处理车间

污泥经浓缩后由污泥脱水机脱水，采用一台18m²的厢式压滤机，泥饼均送至厂外作农肥。

2 运行效果

整套废水处理系统于2016 年8月通过环保部门验收，各项指标达到并优于《污水综合排放标准》(GB 8978-1996) 的一级标准。目前该废水处理站一直稳定运行，各工段处理效果见表2。

3 结论

ABR 因其具备结构简单、运行维护简便、高效等特点成为屠宰废水厌氧处理单元的最终选择，而好氧单元在综合考虑各种变型SBR 的优缺点后，选择了MSBR 工艺。这种工艺组合形式既能高效地使有机物浓度达标，还有较好的脱氮除磷效果，且比较经济，是目前国内处理屠宰废水较为理想的组合工艺形式。

 

发酵废气治理技术-膜分离技术是一种新型高效分离技术，装置的中心部分为膜元件，常用的膜元件为平板膜、中空纤维膜和卷式膜，又可分为气体分离膜和液体分离膜等。气体膜分离技术利用有机蒸气与空气透过膜的能力不同，使二者分开。该法已成功地应用于许多领域，用其它方法难以回收的有机物，用该法可有效地解决。用该法回收有机废气中的丙酮、四氢呋喃、甲醇、乙睛、甲苯等(浓度为50%以下)，回收率可达97%以上。

膜分离法最适合于处理VOCs浓度较高的废气，对大多数间歇过程，因温度、压力、流量和VOCs浓度会在一定范围内变化，膜系统的设备有较强的适应性，。近几年来，国外的实验室研究分离VOCs使用得最多的膜分离材料是聚二甲基硅氧烷PDMS。它从结构上看属半无机、半有机结构的高分子，具有许多独特性能，是目前发现的气体渗透性能好的高分子膜材料之一。研究人员大多是采用聚枫PS、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚间苯二甲酸乙二酯PEI等材料作为支撑层，使用PDMS涂层堵孔，作为选择性分离层，选择性分离VOCs/N₂或空气体系，都取得了理想的实验结果。

1、 膜分离工艺

实验装置包括原料气发生装置以及膜分离装置两个部分。空气由空气泵鼓入原料液罐形成VOCs饱和蒸气进入混合器中，由另一股空气稀释至所需浓度进入膜分离装置，经过膜的分离过程，大部分的VOCs在真空泵提供的压力差下透过膜形成浓的渗透气进入冷凝装置冷凝，含少量VOCs的空气成为尾气排出。进入膜分离装置的原料气以及尾气浓度由气相色谱分析得到，原料气、尾气及渗透气的压力由压力表示数读出。

膜过滤分离装置示意图

2、分离膜材料

分离膜的材料包括有机高分子材料和无机材料。无机材料如金属、金属氧化物、陶瓷和分子筛等制成的膜为无机膜。虽然无机膜具有耐高温、结构稳定、孔径均一、化学稳定性好、抗微生物腐蚀能力强等优点，但由于制造成本相对较高，且制造大面积稳定的、具有良好性能的膜比较困难：因此，无机膜在气体分离过程中的应用除了氧化铝膜分离铀同位素已经工业化外，其他均还处于试验室水平，大部分还局限在膜的制备、分离性能表征和传质机理方面。

有机高分子材料是各种合成膜的主要膜材料。在气体分离膜领域，已经应用的高分子膜材料有聚酰亚胺（PI），乙酸纤维素（CA），聚二甲基硅氧烷（PDMS），聚砜（PS），聚碳酸酯（PC）这些材料或具有高渗透性、低选择性或具有低渗透性、高选择性，使得这些材料开发的气体分离膜在石油炼制等某些特殊领域应用受到限制。

有机硅是具有良好前景的高分子膜材料，已开发出许多实用化或优秀的分离膜。尤其是在气体分离方面，有机硅膜材料的研究和开发一直是个热点。有机硅的Si-O键能比C-C键高，Si-C键与C-C键的键能差不多（Si-O=106kcal/mol，Si-C=78kcal/mol，C-C=83kcal/mol，1kcal/mol=4.18J），且具有负离子性（电负性Si=1.8，C=2.5，O=3.5）。这些赋予了有机硅材料耐热、不易燃、耐电弧的性能。

有机硅聚合物疏水、耐热、具有良好的机械强度和化学稳定性，对醇、酯、酚、酮、卤代物、芳香烃、吡啶等有机物有良好的吸附选择性，是至今研究最多的高分子膜材料之一，包括聚二甲基硅氧烷（PDMS），聚三甲基硅丙炔（PTMSP），聚乙烯基三甲基硅烷（PVTMS），聚乙烯基二甲基硅烷（（PVDMS）等。有机硅聚合物膜属于橡胶态或玻璃态合成高分子膜，其材料是链状结构的杂链化合物，主链为O-Si-O，侧基为有机基团，非极性。由于其聚合结构中的Si-键的高键能和负离子性特点使其兼具有有机高分子和无机高分子材料的双重特性。硅橡胶材料耐热，不易燃，耐电弧，聚硅氧烷链状分子的料液结构呈螺旋状，加上硅原子体积较大，使链中自由空间体积较大，聚合分子间的作用力很小，内聚能密度小，结构疏松，有利于其它物质分子在其中溶解和扩散。

1.冶金废水

来源：冶金工业产品繁多，生产流程各成系列，排放出大量废水，是污染环境的主要废水之一。

冶金废水的主要特点是水量大、种类多、水质复杂多变。

废水特点：（1）废水量大；（2）废水流动性介于固体废物之间，主要通过地表水流扩散，造成对土壤、水体的污染；（3）废水成分复杂，污染物成分高，不易净化。常由悬浮物、溶解物组成，COD高，含重金属多，毒性较大，废水偏酸性，有时含放射性物质、处理过程复杂，治理难度大。；（4）带有颜色和异味、臭味或易生泡沫，呈现使人厌恶的外观。

处理工艺；冶金废水处理方式   化学中和法处理冶金废水——化学还原法处理冶金废水——铁屑/焦炭电化学反应处理冶金废水

2.炼油废水

来源：炼油厂的工业用水量大，生产用水点分散，废水的来源、特性和废水量与原油加工工艺过程、原油的类型、使用的设备、水重复利用程度以及维护管理水平等因素有关。根据废水的来源可将炼油废水分为以下几种类型：

（1）工艺废水：生产装置产生的废水，主要来自炼油装置的塔、灌、油水分离器的排水，是主要的污染源，占总排水中COD符合的50%左右；

（2）含油废水；主要来自炼油装置的机泵冷却水，原油及重质油中间罐排水，地面冲洗水、塔、冷凝器的排水以及装置区域的含油雨水等；

（3）假定净水：主要来自锅炉排污水、纯水制造装置的再生废液、循环冷却水场凉水塔的排污水；

特点：炼油厂工艺多种多样，决定了炼油废水的复杂性，其总的谈点事排放量大，波动大，污染物种类繁多且含量变化大，毒性大，ph范围宽等特点。

处理工艺：生物膜法处理炼油废水，气浮法处理炼油废水，化学法处理炼油废水，好氧生物法处理炼油废水，CASS工艺处理炼油废水

3.煤化工废水

来源：煤化工废水中含有很多毒性大浓度较高的洗涤废水，这些物质的主要来源于

（1）是对煤进行净化后所产生的废水；

（2）是对一些物质进行回收加工工程中所产生的废水；

（3）是对煤进行焦化和高温加工时产生的废水；

（4）是对煤进行加压从而使其气化的过程中所产生的废水。

特点：煤化工企业排放废水以高浓度煤气洗涤废水为主，含有大量酚、氰、由、氨氮等有毒、有害物质。

综合废水中CODcr一般早500mg/l左右，废水所含有机污染物包括酚类、多环芬香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等，是一种典型的含有难降解的有机化合物的工业废水。

废水中的易难解有机物主要是酚类化合物的苯类化合物；砒咯、萘、呋喃、咪唑类属于可降解类有机物；难降解的有机物主要有砒啶、咯唑、联苯、三联苯等。

处理工艺：含煤废水传统处理工艺图，化学法处理煤化废水，气浮法处理煤化废水，混凝法处理煤化废水，化学法处理焦化废水，高氨氮废水处理法，生物法处理煤化废水。

4.原油开采废水

来源及特点：油田采出水是随原油一起从油层中开采出来的，废水不仅携带有原油，在高温高压的油层中还溶进了地层中的各种盐类和气体；在采油过程中，又从地层中携带出许多悬浮固体；在油气集输过程中，掺进一些化学药剂；由于采出水中含有大量有机物，又有适宜微生物生存的环境，因此废水中还会繁殖大量的细菌。

处理工艺：混凝法处理钻井废水，沉降法处理原油开采废水，膜法处理原油开采废水，生化法处理原油开采废水，原油废水基本处理工艺。

5. 农药废水

特点：农药品种繁多，农药废水水质复杂，其主要特点是：（1）污染物浓度较高,COD（化学需氧量）可达每升数万毫克；

（2）毒性大,废水中除含有农药和中间体外,还含有酚、砷、汞等有毒物质以及许多生物难以降解的物质；

（3）有恶臭，对人的呼吸道和粘膜有刺激性；

（4）水质、水量不稳定。因此，农药废水对环境的污染非常严重。农药废水处理的目的是降低农药生产废水中污染物浓度，提高回收利用率，力求达到无害化。

类型处理方法

（1）含苯废水：吸附法处理含苯废水，微生物法处理含苯废水，生化法处理含苯废水。

（2）含有机磷废水：光电催化氧化法处理含磷废水，SBR工艺处理含磷废水，化学氧化法处理含磷废水

（3）高浓度含盐废水：氨法处理高盐废水，气浮法处理高盐废水，电解法处理含盐废水

（4）高浓度含酚废水：生化法处理含酚废水，物理萃取法处理含酚废水，物理萃取法处理高浓度含酚废水（5）含汞废水：静态吸附法处理含汞废水，活性炭吸附法处理含汞废水，

6.电镀废水

来源 ：(1)镀件清洗水

(2)废电镀液

(3)其他废水，包括冲刷车间地面，刷洗极板洗水，通风设备冷凝水，以及由于镀槽渗漏或操作管理不当造成的 “跑、冒、滴、漏”的各种槽液和排水；

(4)设备冷却水，冷却水在使用过程中除温度升高以外，未受到污染。电镀废水的水质、水量与电镀生产的工艺条件、生产负荷、操作管理与用水方式等因素有关。

特点及危害：

电镀废水的成分非常复杂，除含氰(CN-)废水和酸碱废水外，重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。根据重金属废水中所含重金属元素进行分类，一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。

（1）氰化物

氰化物毒性非常强的物质，尤其是在酸性条件下，其会变成剧毒的的氢氰酸，因此说含氰的废水必须先经过处理，才可排入水道或河流中。氰化物人体致命的摄入量分别为：氰化钾为120mg、氰化钠为100mg；长期饮用含氰0.14mg/dm3的水会出现头疼、头晕、心悸等症状。

（2）六价铬和三价铬

铬有三价（Cr3+）和六价（Cr6+）之分。实验证明六价铬的毒性比三价铬高100倍，可在人、鱼和植物体内蓄积。六价铬对人体皮肤、呼吸系统以及内脏都有伤害，能致呼吸道癌，主要是支气管癌。

（3）铅和铅化物

铅及其化合物对于人体来说都是有害的元素，会引起水体中鱼类、水生物等的中毒，甚至致死，铅如果进入人体后，人体可以吸收的范围是5%~10%，超量后铅会在人体中积累，并且引发骨骼的内源性中毒现象，当血铅到60~80μg/100cm3时，就会出现头疼、疲乏、记忆衰退、失眠、食欲不振等症状。

（4）镍和镍化合物

镍在人体中主要存在于脑、脊髓、五脏中，以肺为主。对于人体的影响主要表现在抑制酶系统。镍及其镍盐类对电镀工人的毒害主要是镍皮炎。

（5）铜和铜化合物

铜虽然是是生命所必需的微量元素之一，但一旦摄入过量对于人体和动、植物都会产生危害。可导致皮炎和湿疹，甚至皮肤坏死的情况发生。

（6）锌和锌化合物

锌也是人体必备微量元素，正常人每天从食物中吸收锌10~15mg。一旦过量也会导致急性肠胃炎症状，如恶心、呕吐，同时伴有头晕、周身无力等现象出现。

典型处理工艺：化学法处理电镀废水工艺流程，膜法处理电镀废水工艺流程，生物法处理电镀废水工艺流程

7. 食品加工废水

来源：食品加工废水主要来自三个生产工段：

（1）原料清洗工段。大量砂土杂物、叶、皮、鳞、肉、羽、毛等进入废水中，使废水中含大量悬浮物。

（2）生产工段。原料中很多成分在加工过程中不能全部利用，未利用部分进入废水，使废水含大量有机物。

（3）成形工段。为增加食品色、香、味，延长保存期，使用了各种食品添加剂，一部分流失进入废水，使废水化学成分复杂。

特点

食品加工废水的水量水质特性主要体现在6个方面：

（1）生产随季节变化，废水水质水量也随季节变化。

（2）废水量大小不一，食品工业从家庭工业的小规模到各种大型工厂，产品品种繁多，其原料、工艺、规模等差别很大，废水量从数m3/d到数千m3/d不等。

（3）食品工业废水中可降解成分多，对于一般食品工业，由于原料来源于自然界有机物质，其废水中的成分也以自然有机物质为主，不含有毒物质，故可生物降解性好，其BOD5/COD高达0.84。

（4）高浓度废水多。

（5）废水中含各种微生物，包含致病微生物，废水易腐败发臭。

（6）废水中氮、磷含量高。

典型处理工艺：CASS工艺处理食品加工废水，气浮法处理食品加工废水，两段SBR法处理食品加工废水，生物法处理食品加工废水，接触氧工艺处理食品加工废水废水

8. 生活废水

来源：生活污水是来自家庭、机关、商业和城市公用设施及城市径流的污水。新鲜的城市污水渐渐陈腐和腐化使溶解氧含量下降，出现厌氧降解反应，产生硫化氢、硫醇、吲哚和粪臭素，使水具有恶臭。

特点

（1）含氮、磷、硫高。

（2）含有纤维素、淀粉、糖类、脂肪、蛋白质等，在厌氧性细菌作用下易产生恶臭物质。

（3）含有多种微如细菌、病原菌，易使人传染上各种疾病。

（4）由于洗涤剂大量使用，使它在污水中含量增大，对人体有一定危害。

典型处理工艺：氧化法处理生活废水，生物法处理生活废水，典型处理工艺

9.造纸废水

来源：造纸工业使用木材、稻草、芦苇、破布等为原料，经高温高压蒸煮而分离出纤维素，制成纸浆。在生产过程中，最后排出原料中的非纤维素部分成为造纸黑液。

黑液中含有木质素、纤维素、挥发性有机酸等，有臭味，污染性很强。造纸工业废水是一种水量大、色度高、悬浮物含量大、有机物浓度高、成分复杂的难处理有机废水。

特点

造纸废水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90％以上，由于黑水碱性大、颜色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，严重地污染水源，给环境和人类健康带来危害。

而中段水对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水，例如氯化漂白废水，次氯酸盐漂白废水等。此外，漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英，也对生态环境和人体健康造成了严重威胁。

典型处理工艺：典型工艺，气浮法处理造纸废水，MBR工艺处理造纸废水，氧化沟工艺处理造纸废水

10. 印染废水

来源：（1）退浆废水，水量较小，污染物浓度高，主要含有浆料及其分解物、纤维屑、酸、淀粉碱和酶类污染物，浊度大。废水呈碱性，pH值为12左右。用淀粉浆料时BOD、COD均高，可生化性较好;用合成浆料时COD很高，BOD小于5mg/L，水可生化性较差;
（2）煮炼废水，水量大，污染物浓度高，主要含有纤维素、果酸、蜡质、油脂、碱、表面活性剂、含氮化合物等。

废水碱性很强，水温高，呈褐色，COD与BOD很高，达每升数千毫克。化学纤维煮炼废水的污染较轻;

（3）漂白废水，水量大，污染较轻，主要含有残余的漂白剂、少量醋酸、草酸、硫代硫酸钠等;

（4）丝光废水，含碱量高，NaOH含量在3%-5%，多数印染厂通过蒸发浓缩回收NaOH，所以丝光废水一般很少排出，经过工艺多次重复使用最终排出的废水仍呈强碱性，BOD、COD、SS均较高;

（5）染色废水，水质多变，有时含有使用各种染料时的有毒物质(硫化碱、吐酒石、苯胺、硫酸铜、酚等)，碱性，PH有时达10以上(采用硫化、还原染料时)，含有有机染料、表面活性剂等。色度很高，而SS少，COD较BOD高，可生化性较差;

（5）印花废水，含浆料，BOD、COD高;

（6）整理工序废水，主要含有纤维屑、树脂、甲醛、油剂和浆料，水量少;

（7）碱减量废水:是涤纶仿真丝碱减量工序产生的，主要含涤纶水解物对苯二甲酸、乙二醇等，其中对苯二甲酸含量高达75%。碱减量废水不仅pH值高(一般>12)，而且有机物浓度高，碱减量工序排放的废水中CODCr可高达9万mg/L，高分子有机物及部分染料很难被生物降解，此种废水属高浓度难降解有机废水。特点：印染废水是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100~200吨，其中80~90%成为废水。纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水之一，废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。

典型处理工艺：生化法处理印染废水，生物法处理印染废水，好氧生物法处理印染废水接触氧化法处理印染废水

11. 制革废水

来源：制革工艺按产品的用途分为轻革和重革两大类，按原料又可分为牛皮革、猪皮革和羊皮革。制革工艺流程一般可分为准备、鞣制和整理三个工段。准备和鞣制工段的大多数工序是在水溶液中进行的化学处理过程，废水主要来自这两个工段。

制革废水尤其以脱脂废水(猪皮革)、脱毛浸灰废水、铬鞣废水的污染最为严重。虽然这三种废水的水量只占总排水量的20％，但污染负荷却占总负荷的80％。

特点

（1）制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。

（2）悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。

（3）CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。

（4）BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。

（5）硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。

（6）铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。

典型处理工艺：氧化沟工艺处理制革废水，生物接触法处理制革废水，接触氧化法处理制革废水，气浮法处理制革废水

1.膜技术

膜分离法常用的有微滤、纳滤、超滤和反渗透等技术。由于膜技术在处理过程中不引入其他杂质，可以实现大分子和小分子物质的分离，因此常用于各种大分子原料的回收。如利用超滤技术回收印染废水的聚乙烯醇浆料等。目前限制膜技术工程应用推广的主要难点是膜的造价高、寿命短、易受污染和结垢堵塞等。伴随着膜生产技术的发展，膜技术将在废水处理领域得到越来越多的应用。

2.铁碳微电解处理技术

铁碳微电解法是利用Fe/C原电池反应原理对废水进行处理的良好工艺，又称内电解法、铁屑过滤法等。铁炭微电解法是电化学的氧化还原、电化学电对对絮体的电富集作用、以及电化学反应产物的凝聚、新生絮体的吸附和床层过滤等作用的综合效应，其中主要是氧化还原和电附集及凝聚作用。铁屑浸没在含大量电解质的废水中时，形成无数个微小的原电池，在铁屑中加入焦炭后，铁屑与焦炭粒接触进一步形成大原电池，使铁屑在受到微原电池腐蚀的基础上，又受到大原电池的腐蚀，从而加快了电化学反应的进行。此法具有适用范围广、处理效果好、使用寿命长、成本低廉及操作维护方便等诸多优点，并使用废铁屑为原料，也不需消耗电力资源，具有“以废治废”的意义。目前铁炭微电解技术已经广泛应用于印染、农药/制药、重金属、石油化工及油分等废水以及垃圾渗滤液处理，取得了良好的效果。

3.Fenton及类Fenton氧化法

典型的Fenton试剂是由Fe²⁺催化H₂O₂分解产生˙OH，从而引发有机物的氧化降解反应。由于Fenton法处理废水所需时间长，使用的试剂量 多，而且过量的Fe²⁺将增大处理后废水中的COD并产生二次污染。

近年来，人们将紫外光、可见光等引入Fenton体系，并研究采用其他过渡金属替代Fe²⁺，这些方法可显著增强Fenton试剂对有机物的氧化降解能力，减少Fenton试剂的用量，降低处理成本，统称为类Fenton反应。

Fenton法反应条件温和，设备较为简单，适用范围广;既可作为单独处理技术应用，也可与其他方法联用，如与混凝沉淀法、活性碳法、生物处理法等联用，作为难降解有机废水的预处理或深度处理方法。

4.臭氧氧化

某制药废水项目臭氧工艺流程

臭氧是一种强氧化剂，与还原态污染物反应时速度快，使用方便，不产生二次污染，可用于污水的消毒、除色、除臭、去除有机物和降低COD等。单独使用臭氧氧化法造价高、处理成本昂贵，且其氧化反应具有选择性，对某些卤代烃及农药等氧化效果比较差。为此，近年来发展了旨在提高臭氧氧化效率的相关组合技术，其中UV/O₃、H₂O₂/O₃、UV/H₂O₂/O₃等组合方式不仅可提高氧化速率和效率，而且能够氧化臭氧单独作用时难以氧化降解的有机物。由于臭氧在水中的溶解度较低，且臭氧产生效率低、耗能大，因此增大臭氧在水中的溶解度、提高臭氧的利用率、研制高效低能耗的臭氧发生装置成为研究的主要方向。

5.磁分离技术

磁分离技术是近年来发展的一种新型的利用废水中杂质颗粒的磁性进行分离的水处理技术。对于水中非磁性或弱磁性的颗粒，利用磁性接种技术可使它们具有磁性。

磁分离技术应用于废水处理有三种方法：直接磁分离法、间接磁分离法和微生物—磁分离法。目前研究的磁性化技术主要包括磁性团聚技术、铁盐共沉技术、铁粉法、铁氧体法等，具有代表性的磁分离设备是圆盘磁分离器和高梯度磁过滤器。目前磁分离技术还处于实验室研究阶段，还不能应用于实际工程实践。

6.低温等离子水处理技术

低温等离子体水处理技术，包括高压脉冲放电等离子体水处理技术和辉光放电等离子体水处理技术，是利用放电直接在水溶液中产生等离子体，或者将气体放电等离子体中的活性粒子引入水中，可使水中的污染物彻底氧化、分解。

水溶液中的直接脉冲放电可以在常温常压下操作，整个放电过程中无需加入催化剂就可以在水溶液中产生原位的化学氧化性物种氧化降解有机物，该项技术对低浓度有机物的处理经济且有效。此外，应用脉冲放电等离子体水处理技术的反应器形式可以灵活调整，操作过程简单，相应的维护费用也较低。受放电设备的限制，该工艺降解有机物的能量利用率较低，等离子体技术在水处理中的应用还处在研发阶段。

7.电化学(催化)氧化

电化学(催化)氧化技术通过阳极反应直接降解有机物，或通过阳极反应产生羟基自由基(˙OH)、臭氧等氧化剂降解有机物。

电化学(催化)氧化包括二维和三维电极体系。由于三维电极体系的微电场电解作用，目前备受推崇。三维电极是在传统的二维电解槽的电极间装填粒状或其他碎屑状工作电极材料，并使装填的材料表面带电，成为第三极，且在工作电极材料表面能发生电化学反应。与二维平板电极相比，三维电极具有很大的比表面，能够增加电解槽的面体比，能以较低电流密度提供较大的电流强度，粒子间距小而物质传质速度高，时空转换效率高，因此电流效率高、处理效果好。三维电极可用于处理生活污水，农药、染料、制药、含酚废水等难降解有机废水，金属离子，垃圾渗滤液等。

8.辐射技术

20世纪70年代起，随着大型钴源和电子加速器技术的发展，辐射技术应用中的辐射源问题逐步得到改善。利用辐射技术处理废水中污染物的研究引起了各国的关注和重视。与传统的化学氧化相比，利用辐射技术处理污染物，不需加入或只需少量加入化学试剂，不会产生二次污染，具有降解效率高、反应速度快、污染物降解彻底等优点。而且，当电离辐射与氧气、臭氧等催化氧化手段联合使用时，会产生“协同效应”。因此，辐射技术处理污染物是一种清洁的、可持续利用的技术，被国际原子能机构列为21世纪和平利用原子能的主要研究方向。

9.光化学催化氧化

光化学催化氧化技术是在光化学氧化的基础上发展起来的，与光化学法相比，有更强的氧化能力，可使有机污染物更彻底地降解。光化学催化氧化是在有催化剂的条件下的光化学降解，氧化剂在光的辐射下产生氧化能力较强的自由基。

催化剂有TiO₂、ZnO、WO₃、CdS、ZnS、SnO₂和Fe₃O₄等。分为均相和非均相两种类型，均相光催化降解是以Fe²⁺或Fe³⁺及H₂O₂为介质，通过光助-Fenton反应产生羟基自由基使污染物得到降解;非均相催化降解是在污染体系中投入一定量的光敏半导体材料，如TiO₂、ZnO等，同时结合光辐射，使光敏半导体在光的照射下激发产生电子—空穴对，吸附在半导体上的溶解氧、水分子等与电子—空穴作用，产生˙OH等氧化能力极强的自由基。TiO₂光催化氧化技术在氧化降解水中有机污染物，特别是难降解有机污染物时有明显的优势

10.超临界水氧化(scwo)技术

SCWO是以超临界水为介质，均相氧化分解有机物。可以在短时间内将有机污染物分解为CO₂、H₂O等无机小分子，而硫、磷和氮原子分别转化成硫酸盐、磷酸盐、硝酸根和亚硝酸根离子或氮气。美国把SCWO法列为能源与环境领域最有前途的废物处理技术。

SCWO反应速率快、停留时间短;氧化效率高，大部分有机物处理率可达99%以上;反应器结构简单，设备体积小;处理范围广，不仅可以用于各种有毒物质、废水、废物的处理，还可以用于分解有机化合物;不需外界供热，处理成本低;选择性好，通过调节温度与压力，可以改变水的密度、粘度、扩散系数等物化特性，从而改变其对有机物的溶解性能，达到选择性地控制反应产物的目的。

超临界氧化法在美国、德国、瑞典、日本等欧美国家已经有了工艺应用，但中国的研究起步较晚，还处于实验室研究阶段。